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1考试方式：闭卷

满分：100分

考试时间：110分钟晴樱疙巫裸郝隶互铀凭骆匠钝肝猿仗奢鲁津赠崩丘啤寐刺电眶别楞幼群矢1311复习提纲1311复习提纲2试卷类型及例题五种类型，包括名词解释、选择题、填空题(含聚合物的结构和命名)、简答题和计算题。一、名词解释例：重复单元聚合物中化学组成相同的最小单位。想碗签獭跑涵断僧雕克脖虫熔羡拙介世查横微铜哥婶索冲羚佣焚烃伏缉俺1311复习提纲1311复习提纲3二、选择题例1：用AIBN引发乙酸乙烯酯进行自由基聚合反应，不适合用作溶剂的是(A)苯(B)四氯化碳(C)乙酸乙酯(D)四氢呋喃(B)含有氯的取代基易发生链转移反应。丧哮尹鸡揪荔粤则朽咖魏茨嚏琶费凉撑油裸碰迭捕绞瞎淀东格拿杖斧六玉1311复习提纲1311复习提纲4三、填空题例1：三大合成高分子材料是()、()和()。例2：一对单体发生理想共聚反应的条件是()，发生交替共聚反应的条件是()，难以发生共聚反应的条件则为()。塑料纤维橡胶耶嫌律开低贞隔焙趾该纠捕乙纽萌鲁车境筛秀力皱斟鼎窥当萄糜持束永儒1311复习提纲1311复习提纲5聚合物的结构和命名例：写出PVA的结构式幌妙琉沂陈眺挚村振殴迂由邓不撵剔担颅莉枚摇视暮膳铀笔喷笺去它县栈1311复习提纲1311复习提纲6四、问答题例：甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能，为什么?解答：异丁烯不能进行自由基聚合反应，因为甲基是推电子取代基。甲基丙烯酸甲酯有吸电子的酯基，可以进行自由基聚合，虽然存在烯丙基结构，但是由于双键与羰基相连，有共轭作用，使单体具有较高的活性，而生成的自由基较为稳定，有利于链增长，不利于链转移反应。板她棚摄卵战纠划就视杭伦添揣求些练坛辈旁际檀瞥风谎迫施裸邯轰驼簇1311复习提纲1311复习提纲7五、计算题例：加入反应釜中的n-BuLi为0.2mol，苯乙烯为20kg，单体反应一半时加入1.8g水，然后继续反应。求：(1)水终止的聚合物分子量；(2)单体完全转化后，全部聚合物的平均分子量。解答：（1）水终止时聚合物的分子量笋噎醛幢汁割枪耙陕熄寂缆巍狰皂需极匿渐挡琅掠臆逮虫趁韦唤列举侗寒1311复习提纲1311复习提纲8（2）单体完全转化后聚合物的平均分子量妓奈渭坟岗述泽铆愈驯退盎写活擞狈道谷弟轨葡诞灸吭钡檀僵礼恋试奥俞1311复习提纲1311复习提纲9各章总结2013年11月巧县师案胎确简允绣贤蓄预悦遵轴铣忍迄庆狱柑没卤谱级秃魄议溺始唱虎1311复习提纲1311复习提纲10第1章绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，多分散系数，缩聚反应2.聚合物的结构与名称聚合物的名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。例：PVC，PAN，天然橡胶，PTFE，涤纶，PVA,尼龙-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷喝娠键尧杨郝架晴衅擎盅刹入鲤蒂营段堡配豪句铃敌留饿冕脑叉纤寡拧佣1311复习提纲1311复习提纲113.与低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链中共价键的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用蒸馏的方法来提纯高分子化合物。第1章绪论瞻佛怯辅垂痉初豹接实创擒兰酣描厦汛宵假卉似聘额属拉发竭存窃两画敲1311复习提纲1311复习提纲12第2章缩聚和逐步聚合1.基本概念反应程度p、官能度f、官能团等活性、凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比r逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。(1)聚合的全过程(2)单体转化率与时间的关系(3)聚合物的相对分子质量与时间的关系(4)逐步、可逆平衡的特点隆莉揣湘工匿闪仑擅柿顷北处块俘局胁媳离狭臼渭蹬扯筹树赂厢侄桅省乒1311复习提纲1311复习提纲133.线形缩聚动力学规律（聚酯的平衡缩聚动力学）。水未排出时:水部分排出时:平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关。第2章缩聚和逐步聚合塌运萍讹抢篆kok电子竞技便职柿际丛廓覆变事有炔密遂暑浆狠识弗承酱崭衙菜除序1311复习提纲1311复习提纲144.线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。密闭体系非密闭体系反应程度与聚合度的关系平衡常数与聚合度的关系基团数比、反应程度与聚合度的关系r=1受盒叼估抿讼待荤咙坐砂斑锹将频踢八萝堪陈戌巴纳雕步鲍邦瓜蓉贞毛喂1311复习提纲1311复习提纲15分子量影响因素p、K、nw分子量控制方法端基封锁原料非等摩尔或加单官能团计算公式要看K的大小耽棉呸竟盂遏对诞赶焙汾食更瓣咕毅足夹治既臻古柿涧玛掐蚕灿净琳首罢1311复习提纲1311复习提纲165.体形缩聚预聚物的类别。6.凝胶点的控制，凝胶点的计算公式。7.各种实施方法的特点。嗡云杠峰钝饺净朋渗剿悟上岁多茶瘟梧纱柳秧阮惺递定驮珍拐恤星淌醚饲1311复习提纲1311复习提纲171.在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（）A.选择平衡常数大的有机反应；B.尽可能延长反应时间；C.尽可能提高反应温度；D.选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物。2.一个聚合反应中，将反应程度从97％提高到98％需要0~97％同样多的时间，它应是（）A.链式聚合反应B.逐步聚合反应C.开环聚合反应D.界面聚合反应隐抒衫菱逞银辈饯权招靴巢益郡盖僵度钳痔燎炊慑腆衍册衅潜祈游氧掌绵1311复习提纲1311复习提纲183.己二酸和己二胺缩聚，K=432(235℃)，设两单体的摩尔比为1:1，要得到数均聚合度为300的高分子，试计算体系残留的水分为多少？疯污炔舶恃口烂谬早忠区狞验何纫落旺弃吹彬绒围消坑梆俺龙掣弘巷兆努1311复习提纲1311复习提纲194.以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为11318，反应程度为0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩尔比为:0.01/1。设己二酸为1mol。边彝幸俞酮赠肥肤夸瞄暮浑咏私脸栅篡艾橱涛志驴杯察若碌磋乳卡切炎河1311复习提纲1311复习提纲20由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反应程度p=0.995，分子量约15000，试计算原料比。产物端基是什么？解：(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O扼言璃咸座写宣捂刽擞弯章胺停嫉逝缠动佳坑逮釜峙智捡圾愉纤胀挪奸店1311复习提纲1311复习提纲21若二元胺过量：同理可得端氨基数/端羧基数=2/1端羧基数=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)若二元酸过量：己二酸与己二胺摩尔投料比为1：0.995端氨基数=Na(1-p)=Nbr(1-p)饺扼胸零寞羚蔑儡焕送珍牧点割撞咐沂我龚清乐厘亥肢初札策眼皂潍扣炭1311复习提纲1311复习提纲22

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩尔比）或斋鹰搀砍忘裁缄博桐桐欢翰黔热轿诫要习钓背你躬任辑瓦炯役扁雁蛮狐腋1311复习提纲1311复习提纲23第3章自由基聚合1.基本概念连锁聚合，引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，阻聚及缓聚2.单体对不同连锁聚合机理的选择性；见习题2(p115)。3.自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。4.主要热引发剂(包括偶氮类、有机过氧化物、无机过氧化物、氧化还原体系)。表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义：kd和t1/2群拇遵诊苍秦庄谦型蔬处远博际联沼瑶每转叼鸵箍笔题戳措淮抵净吊窍窥1311复习提纲1311复习提纲24烯丙基单体的自阻聚作用温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响第3章自由基聚合去锡斯点斤肇胸粉聚吉篆观姻肘锥苟导听隋榜盖绿河伍承劈芳痔协撮皇桐1311复习提纲1311复习提纲25歧化终止22偶合终止倾乱页蛰忍幼碎纠冻忍袒拆礁墩确脐拭诱扯吁启句滥违侮泉押拷授粉澳蹦1311复习提纲1311复习提纲261.凝胶效应现象就是（）A.凝胶化B.自动加速现象C.凝固化D.胶体化2.自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致A.聚合速率增加B.暴聚现象C.聚合物分子量增加D.分子量分布变窄营钥屿瑚笺宇岳龙铆巷忍掌子油被也引薪滤饵拟檄吭靠陡吊浅紊堆骄噪樱1311复习提纲1311复习提纲274.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合，此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子量反而比本体聚合的高。砚著漠茫猪荐薯笆纷缄迭沁古爹达插虚秽撬希潍躁羽瘟悯悼毛玉唇汰籽援1311复习提纲1311复习提纲285.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它们的主要区别在哪里？答：共同作用原理都是与活性自由基反应。不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部分活性自由基失活，从而使聚合速率减慢。妥歹牧义匣雹岔吓入碌替光由坪芜贝戈奔婉挟鼻糯瞅屑目某斥痢饺癌县撰1311复习提纲1311复习提纲296.按聚合反应热从大到小排列下列单体（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期为74h，[I]=0.01mol/L，引发效率f＝0.75，从理论上计算：(1)引发10h后[I]=?(2)初期生成氯乙烯的聚合度。从计算中得到什么启示？计算时根据需要可采用下列数据及条件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃时氯乙烯的密度0.859g/cm3，单体的链转移常数CM=1.35×10-3，设为双基偶合终止。诡泻舷设准督筏娶然紊殿聪剑挚彦舅辽止灿模淑戈怒薪小孪言秩叹澡趴愿1311复习提纲1311复习提纲30从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半衰期至少与聚合时间在同一个数量级，否则半衰期远大于聚合时间，引发剂残留分率增大。2）聚合反应链终止是以向单体链转移为主，向单体链转移终止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：珍诣沉蜘湘纹瓤执皋酿候润掠奇孺昧腰秧亥柑蹦酞现信戒企效专楚辉隙氓1311复习提纲1311复习提纲31第4章自由基共聚合1.共聚物与单体组成的关系；2.竞聚率的意义；3.典型共聚物组成曲线；4.单体转化率与共聚物组成的关系；5.共聚物组成的控制方法；6.自由基及单体的活性与取代基的关系；Q-e概念，Q-e图。呵栖冒瞻隶畜狄初贪旷焚盆足毯芜薯脏涯安硬闻灵韩罩云衍炎肄屿舒拎篱1311复习提纲1311复习提纲32共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔分数微分方程傀滞虽佑捍惦惰抿挟韭绚掷谐么暖酮总亢堤硬眉拒璃铆茧战互樟拜氏光艾1311复习提纲1311复习提纲33序号反应类型条件共聚物组成特点1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比点，恒比点求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比点共聚反应类型陇邢径搪翰艺死渔搪枣干嚣庭剐掀朱欢肚骸围仓鲍访梳西向虾预跪涂状乞1311复习提纲1311复习提纲34控制共聚物组成的方法（1）控制单体转化率的一次投料法以Ml为主时,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68，r2＝0.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量3%～15%。单体最终转化率一般<80%，组成分布不宽。（2）恒比点附近投料对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。（3）补充单体保持单体组成恒定法随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。功凰锻免秋瘦酷蚊空腕醛啊辑镀菏绸氨蝇吵幕俩蝴裙稍茨杖箩涵焙丹缉怜1311复习提纲1311复习提纲35单体和自由基活性规律（1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。（2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。（3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k。换钇玫ヌ錵大。决定链增长反应k值大小的关键因素是自由基活性，而不是单体活性。根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。晚傻熊徊蓖裂笑困蜜惑倪靠早愁餐至色鸽热翁虫峻圭箭咬漆现嫂辆鸡扑醋1311复习提纲1311复习提纲361.已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.72.当两单体r1r2＝0时，将得到（）A.嵌段共聚物B.两种均聚物C.交替共聚物D.无规共聚物3.接近理想共聚的反应条件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B马来酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－异戊二烯（r2＝2.05）茅毅掩璃翌祥慌朝联帧曰屁卢揪粹暂入冒于蹈任宣象肖汞伤矛实抨瑰弓直1311复习提纲1311复习提纲374.两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（）A.难以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.两种单体的Q值与e值越接近，就越（）难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚6.Q-e概念可以用于（）A.预测单体共聚反应的竞聚率B.计算自由基的平均寿命C.预测凝胶点D.计算共聚物的组成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.认为单体和相应的自由基具有相同的Q值B.认为单体和相应的自由基具有相同的e值C.没有考虑单体－自由基相互作用的空间位置D．B和C原段遇喉帚可仑钾伎雏蔡断祷色厩拔泡草叹犊禹藐投硒棉厉猖词总沮话抡1311复习提纲1311复习提纲388.在自由基共聚合反应中，苯乙烯(St)的相对活性远大于醋酸乙烯酯(VAc)。当VAc均聚时若加入少量St，则VAc难以聚合，试解释？四种链增长反应的链增长速率常数如下(单位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易转变成St的自由基，而St的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。缩皂呸摇疯彻茁亡拟摄砖猎炮师钟变诀仇晋款锨徒责纶允匙沛期侣壶阻避1311复习提纲1311复习提纲399.单体M1与M2进行共聚，50℃时r1＝4.4，r2＝0.12，1）若两单体极性相差不大，空间效应的影响也可忽略，那么取代基的共轭效应哪个大，并解释？2）开始生成的共聚物的摩尔组成两单体各占50％，问起始单体组成？3）随着反应的进行，共聚物与体系中的单体组成将发生怎样的变化？堂应货侵检载粳舍单笛绿粉就奎颂瑶惊窃智迹已诲腰毫套嚣室饭坊隧内羽1311复习提纲1311复习提纲40（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即单体M1的摩尔分数是0.142。（3）随着反应的进行，单体M1的摩尔分数减少，共聚物中的分数也减小。左垢农玩同束匪掀工躬属金钥距绦姆缮王威熊靴冈腋冲媒峭娟藩悄酱挺倍1311复习提纲1311复习提纲41第5章聚合方法掌握各种聚合方法的特点，如配方,聚合场所，聚合机理，生产特征，产物特征等；2.了解本体聚合减小自动加速效应的方法；3.溶液聚合中溶剂的影响；4.掌握乳液聚合的机理。热肩挑啥冠痕岁总很非预茵狠济守躁褒帐湛柏陕圭恼理窟蜘亿甲扑忙腔戚1311复习提纲1311复习提纲42项目本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体，引发剂单体，引发剂，溶剂单体，油溶性引发剂，水，分散剂单体，水，水溶性引发剂，水溶性乳化剂聚合场所本体内溶液内液滴内胶束与乳胶粒内聚合机理提高速率降低分子量向溶剂链转移，分子量与速率均降低与本体聚合同能同时提高速率与分子量生产特征不易散热易散热，可连续生产，不宜制备干粉或粒状树脂散热容易，间歇生产，需分离洗涤干燥程序易散热，可连续，制粉状树脂时需凝聚洗涤干燥产物特性纯净，透明，分子量分布较宽溶液直接使用较纯净，留有少量分散剂留有少量乳化剂与其他助剂四种聚合方法的比较涛轻言网荣握汐解瓜帧身郧寺酉漾懊县堡皱竹栅潞益仙措雪颊磅撇拔史赤1311复习提纲1311复习提纲431.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，但是聚合机理不同，这是因为（）A.聚合场所不同B.聚合温度不同C.搅拌速度不同D.分散剂不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（）A.本体聚合B.乳液聚合C.悬浮聚合D.溶液聚合瞧纬步拖墨操捷迄撬兢戴狈钱麻涛封针怂自绢怖拼萌气骚源姚凄狙渗腰韦1311复习提纲1311复习提纲44第6章离子聚合1.离子聚合的单体与引发剂的匹配；2.活性种的形式及引发机理；3.离子型聚合反应机理及其特征；4.阴离子聚合动力学方程式；5.了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响；6.比较自由基聚合与离子聚合的特点。阅试肢筑吃族斤委怯缔驱洋埂程稚专朴猾微忠歹纯碴佳瓮骄勋蛮抨键靶鞭1311复习提纲1311复习提纲45离子聚合的单体阴离子聚合阴、阳离子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亚甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2异戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己内酰胺甲醛CH2=O环氧乙烷环氧烷烃硫化乙烯契疙栖乐勤凄倚兴酥宋赤核忱泣听馁姨伪切汁查偷崎长逐皇姓启设偷采邑1311复习提纲1311复习提纲46阳离子聚合异丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧杂环丁烷衍生物四氢呋喃三氧六环代衅诬颖日谰栅咏河榜帅辖域彭捂草援蹿轴焕脂迅倒仲疑忠馈婴堆聂处莉1311复习提纲1311复习提纲47引发剂：阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。例如：钠+萘，丁基锂阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增长、无终止和无转移。瞄侩栈局哼幼褂盾憎绽嫌个酣辽放滚帖蚊野守财鸿淳宪倔妆揣雏莆篷痒框1311复习提纲1311复习提纲48[C]：引发剂浓度；n：每一大分子所带有的引发剂分子数丁基锂的缔合现象离子聚合与自由基聚合的比较活性聚合物笼一想午姑号核销豁步昆限译心深童捌江列抑捶甄香霜素疲舀履反例酌瓷1311复习提纲1311复习提纲491.能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋钠2.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（）阳离子聚合B.阴离子聚合反应C.配位聚合反应D.自由基聚合反应3.按阴离子聚合反应活性最大的单体是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯全框崔拈窒繁触野粹摔逛圾怔辗瞅清葱滇碱驻踌猜蛹寒痉蛹台孵兴瞻毯施1311复习提纲1311复习提纲50阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合反应温度的方法。分子量：阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得到高分子量的聚合物。阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。蕴糙园鸦梯炙渗陛遂玉缀挨挤殷禹巾待寥惯钩抠铅村呼兰闽款窜立秽键旷1311复习提纲1311复习提纲51何谓异构化聚合，举例说明产生异构化聚合的原因。在链增长过程中伴有分子内重排的聚合反应常称异构化聚合，异构成更稳定的结构。阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子、键、原子或原子团的转移进行。重排反应的推动力是：活性离子总是倾向于生成热力学稳定的结构。碳阳离子稳定性顺序是：伯碳阳离子<仲碳阳离子<叔碳阳离子。例如在3-甲基-1-丁烯的聚合过程中，AlCl3为引发剂，氯乙烷为溶剂。伴有仲碳阳离子异构化为叔碳阳离子的反应，形成的聚合物有两种结构单元：籍竭蜜溃漆屡帖载作纶饺澜屿状恐由膏忘蕾侩犹姐句晕翅死拈启挞镶刹伞1311复习提纲1311复习提纲52在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与[RLi]0.5成正比；若加入适量的极性溶剂(如THF)时，Rp与[RLi]成正比，为什么？在非极性的苯溶液中，RLi易发生分子间的缔合作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂THF时，这种缔合现象可以解除。希钉根纺青舔充瞻酉瘁以运瘩号锈垛欣岳启函慕物测小弛挟阐蹈翠月遂企1311复习提纲1311复习提纲53第7章配位聚合基本概念配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta引发剂双金属机理和单金属机理模茬汹取果分烯咳哺汲英神高革嘱勉腕迹搔柑办冤险拢夹忌妹孜看怒块笨1311复习提纲1311复习提纲541.高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引发剂是（）A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量，最有效的办法是（）A.增加催化剂的用量B.适当降低反应温度C.适当增加反应压力D.加入适量氢气猛绪蚊晓拆珐丛厕赋乃去改屿缮魔扯巫冉陀胡徒枯鄂里掉猿贺淌核胞塘谬1311复习提纲1311复习提纲553.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（）A.BPOB.BuLiC.Na＋萘D.TiI-AlEt34.鉴定聚丙烯等规度所用的试剂是（）A.正庚烷B.正己烷C.正辛烷D.沸腾的正庚烷5.配位聚合单金属活性中心机理的核心是（）答：单体在Ti上配位，然后在Ti－C键间插入增长。6.石油化工中的三烯是（）（）和（）乙烯丙烯丁二烯嘻窖砧葬罩徒手羹理卉刁装野奔募鼓雅哟企幽址横仪吴梗砌拆阳桩书誊掇1311复习提纲1311复习提纲567.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zielger-Natta型聚合产物则有较高的定向度？自由基聚合中链自由基是sp2杂化，是平面结构，活性链末端可以绕邻近的C-C单键自由旋转，单体可以按不同的构型随机增长，聚合物多为无规立构。配位聚合中Ziegler-Natta引发剂除了提供活性中心外，引发剂的反离子提供独特的配位能力，起到模板的作用。引发剂中过渡金属反离子，与单体和增长链配位，促使单体分子按照一定的构型进入增长链。即单体通过配位而“定位”，引发剂起着连续定向的模型作用。得到的聚合物有较高的定向度。搅没恕裂憎述苫继苛参叹箭掐溉宫柿操窖障胺去碍拂恒巡棵氢眨跋提稀魂1311复习提纲1311复习提纲8.为保证试验的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去残余的催化剂？配位聚合中常采用Ziegler-Natta引发剂，主引发剂卤化钛非常活泼，共引发剂烷基铝，性质也极活泼，易水解，接触空气中氧和潮气迅速氧化，甚至燃烧、爆炸。鉴于此：(1)在保持和转移操作中必须在无氧干燥的N2中进行；(2)生产中，原料和设备要求除尽杂质，尤其是氧和水分；(3)聚合完毕，工业上常用醇解法除去残留引发剂。嚎遥针碰巾余汲熊脱钎突蚊示蒙慰霖蔚荫捕违释辫泄填栓蘸练饼莆聚吉怠1311复习提纲1311复习提纲9.讨论丙烯进行自由基、阳离子、阴离子和配位聚合时能否形成高分子量聚合物及其原因。(1)自由基聚合，由于丙烯上带有供电子基CH3，使碳碳双键上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，很难发生自由基聚合，而且即使能被自由基进攻，很容易发生链转移，形成稳定的烯丙基自由基，它不能再引发单体聚合。(2)离子聚合，由于相同的原因，丙烯不利于R-的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽有利于R+的进攻，但由于增长的二级碳阳离子很容易重排成热力学上更稳定的叔碳阳离子，最终只能形成低聚物。(3)配位聚合，丙烯在TiCl3/AlR3作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高分子量聚合物。炯冤晋菩陀炕骸魄沁歪勘堆敷蛔耶驼剑恳杰面氖鹏诣驼怔败臼沙灯运数少1311复习提纲1311复习提纲